中药中33种农药残留液质分析解决方案-依利特科技

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中药中33种农药残留液质分析解决方案

作者：依利特

来源：技术专员时间：2025-09-25 10:59:55

中草药是大自然赐予人类的瑰宝，为我们的身体健康发挥着巨大的作用。然而现在的中草药大部分依靠人工栽培，在种植过程中，不可避免的使用到农药。为了保证中草药的质量，需要控制中草药中农药的残留。我国 2020 版药典 2341 通则《2341 农药残留量测定法》中新增第五法 “药材及饮片 (植物类) 中禁用农药多残留测定法”，第五法要求采用气相色谱 - 串联质谱法和液相色谱 - 串联质谱法，对药材及饮片 (植物类) 33 种禁用农药及其代谢物进行检测。这 33 种禁用农药，去除内标，共需检测 53 个化合物单体。其中 30 个化合物可以用 LC-MS/MS 检测，33 个化合物单体可以用 GC-MS/MS 检测，而 10 个化合物单体的测定既可以用 LC-MS/MS 也可以用 GC-MS/MS 进行分析。

该规定的颁布，在中药饮片生产企业引起了广泛的关注，因中药材的种类多成分复杂，而农药残留分析属于痕量分析，极易被中药成分所干扰，再加上无论是采用液质方法还是气质方法检测，分析前，均需对样品做前处理操作，并且样品前处理的过程对分析结果的准确性也有直接的影响，因此对于农残的检测，中药分析检测工作者面临着一系列的挑战。

依利特使用新品液相色谱仪 EClassical3200L 和新研发的亚 2 微米色谱柱，匹配新推出的 MS² Vertical 9100 三重四级杆质谱仪，利用 QUECHERS 前处理方法，为中药饮片中农药残留的检测提出了分析检测解决方案，供相关人员参考使用。

2、试剂及仪器配置

EClassical 3200L 超高效液相色谱仪是依利特自主研发的一款，具有自主知识产权的新型超高效液相色谱仪，在满足不断升级的法规要求的同时，重新定义国产液相的外观设计，完善分析过程中的自动性、连续性、完整性，展现试剂选择时的灵活性、实验室结果的稳定性，满足了实验室低成本、超高效率运行的可行性。其积木式单元模块，可根据客户需求灵活实现等度、二元高压梯度、四元低压梯度、DAD 系统配置；色谱柱温箱、自动进样器、脱气机、馏分收集器、柱后衍生器、荧光检测器、示差检测器、蒸发光检测器、激光诱导荧光检测器等单元模块任意选配，可广泛用于中控、质检及实验室，满足不同客户需求。

MS² Vertical 9100 三重四级杆质谱系统，采用双离子源设计，不同离子源间可随意切换。其统一场技术可使正负离子达到毫秒切换。热源诱导脱溶剂技术，可获得更好的灵敏度、更高的重现性，使仪器系统更稳定。与之相匹配的色谱工作站简化了整个质谱仪工作流程，如方法开发、数据处理以及报告打印等操作简单易行；同时仪器间方法转移时无需对质谱参数重新优化，即可直接进行分析检测。

2.1 农药残留检测液相配置清单

3、中药及中药饮片中农药残留分析应用案例

色谱条件

色谱柱：Supersil Coreshell C18 色谱柱 2.6μm，2.1×100mm

流动相 A：0.1% 甲酸溶液 (含 5mmol/L 甲酸铵)

流动相 B：乙腈：0.1% 甲酸溶液 (含 5mmol/L 甲酸铵)=95:5

柱温：40℃

进样量：5μL

梯度洗脱见下表：

质谱条件

离子源：ESI+
雾化气温度：200℃
电喷雾电压：4800V
离子源温度：250℃
反吹气温度：80℃
质谱接口温度：250℃
采集方式：多反应监测 (MRM)

质谱参数见下表：

3.1 当归中农药残留分析

3.1.1 试剂及耗材

实验过程中其它玻璃器皿还包括离心管 (50mL、10mL、5mL)、移液枪 (0~1000µL，0~5000µL)、移液枪枪头 (1mL，5mL)、一次性 PVC 手套、一次性口罩、进样针、滤膜等若干。

3.1.2 前处理设备

3.1.3 样品前处理方法

3.1.3.1 快速样品处理法

取样品 3g 置于 50mL 离心管中，加入 1% 冰醋酸溶液 15mL，涡旋使样品充分浸润，放置 30min，加入乙腈 15mL，涡旋混匀，置振荡器上剧烈振荡 5min，加入依利特 QuEChERS 提取包，立即摇散，再置振荡器上剧烈振荡 3min，于冰浴中冷却 10min，4000r/min 离心 5min，取上清液 9mL，加入到依利特 QuEChERS 净化管中，涡旋使充分混匀，置振荡器上剧烈振荡 5min，4000r/min 离心 5min，精确吸取上清液 5mL，置 40℃氮吹仪上浓缩至 0.4mL，加乙腈稀释至 1mL，加入 0.3mL 水，涡旋混匀，过 0.22μm 滤膜即得。

3.1.3.2 直接提取法

取样品 5g，加氯化钠 1g，立即摇散，再加入乙腈 50mL，匀浆处理 2min，4000r/min 离心 5min，分取全部上清液，沉淀再加乙腈 50mL，匀浆处理 1min，4000r/min 离心 5min，合并两次提取液，40℃旋蒸浓缩至 3-5mL，放冷，用乙腈稀释至 10mL，摇匀，作为供试液。

3.1.3.3 固相萃取法

方法一：量取直接提取法制备的供试液 3mL，通过 HLB 固相萃取柱净化，收集全部净化液，混匀，取上清液 1mL，加入 0.3mL 水，过 0.22μm 滤膜即得。

方法二：先用 10mL 乙腈 / 甲苯 = 3/1 (V/V) 活化 GCB/NH₂小柱，之后量取直接提取法制备的供试液 2mL 加入到小柱中，待上样完毕，用 20mL 乙腈 / 甲苯 = 3/1 (V/V) 进行洗脱，收集上样液和洗脱液，40℃旋蒸浓缩至近干，用乙腈转移并稀释至 2mL，混匀，取上清液 1mL，加入 0.3mL 水，过 0.22μm 滤膜即得。

基质混合标准工作溶液配制：取高浓度农药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成定量限浓度的基质混合标准工作溶液。

3.1.4 实验结果与讨论

由表 3-2 可知，分别采用 QuEChERS 和固相萃取法处理当归中的 30 种农药残留，HLB 处理的样品，所有目标物的加标回收率均在 60~120% 之间，RSD 小于 20%；其他方法均有数量不等的目标物回收率偏低的情况，不能满足实验要求；由图 1~4 可知，净化液浓缩后均会有少量的挥发油，带有挥发油的基质容易引起较大的基质效应，对于此类化合物，从表 3-1 基质效应及表 3-2 回收率综合分析来看，HLB 净化柱的效果佳。